重婚第二段婚姻自始无效，不存在离婚使其有效的说法，因其本身就不具有法律效力。
重婚第二段婚姻离婚有效吗
1. 重婚婚姻的效力认定：重婚是指有配偶者再与他人结婚的行为。我国法律明确规定，重婚属于婚姻无效的情形之一。也就是说，当存在重婚情况时，第二段婚姻从一开始就不具有法律上的婚姻效力，双方之间不产生夫妻的权利和义务关系。例如，甲在已经和乙结婚的情况下，又与丙登记结婚，那么甲与丙的这段婚姻就是无效的，无论他们是否以夫妻名义共同生活，该婚姻都不被法律所承认。
2. 离婚的前提条件：离婚是指合法有效的婚姻关系的解除。而对于无效婚姻，由于其自始无效，并没有形成有效的婚姻关系，所以也就不存在通过离婚程序来结束这种关系的说法。离婚程序是针对合法有效的婚姻而言的，只有在婚姻关系合法有效的基础上，才可以通过协议离婚或者诉讼离婚的方式来解除婚姻。
3. 无效婚姻的处理方式：对于重婚这种无效婚姻，当事人可以向人民法院申请宣告婚姻无效。人民法院一旦受理并查证属实，会依法作出宣告婚姻无效的判决。并且，无效婚姻的判决一经作出，即发生法律效力，当事人之间的婚姻关系自始不存在。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》第一千零五十一条 有下列情形之一的，婚姻无效：（一）重婚；（二）有禁止结婚的亲属关系；（三）未到法定婚龄。
《最高人民法院关于适用《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的解释（一）》第十一条 人民法院受理请求确认婚姻无效案件后，原告申请撤诉的，不予准许。对婚姻效力的审理不适用调解，应当依法作出判决。涉及财产分割和子女抚养的，可以调解。调解达成协议的，另行制作调解书；未达成调解协议的，应当一并作出判决。
